它全身的皮毛都是黄色的，背上有两条褐色的条纹，尾巴是像锯齿状的闪电，与身体相接的部分也有一片褐色的皮毛。
它有着一个小小的嘴巴以及一双黑色的眼睛，脸颊上有着红色的电力袋，长长的耳朵尖端是黑色的。它的前爪短而粗，有五趾，后爪则只有三趾。皮卡丘在跑动的时候是用四条腿着地快速地奔跑，但是更多时候它是站立着的并用两只后脚走路。在阳光下时，它有着星星点点的细小光斑。
在超极巨化后，皮卡丘的身体变得更像系列游戏《宝可梦》第一世代立绘中的胖胖的皮卡丘。膨胀的超极巨化之力使得超极巨化皮卡丘的身体变大，尾巴也变得高耸入云。两颊的电囊制造出的电力全都储存进了尾巴里。它的尾巴多了更多转折处，背上的褐色条纹也变成了三条。超极巨化后的皮卡丘
皮卡丘一开始不听小智的话，也不愿意呆在精灵球中，后与小智经历烈雀事件后，皮卡丘开始听从小智的话，而且还和小智默契十足。皮卡丘对和小智亲近的人也非常信赖，在小智和他们久别重逢时皮卡丘会主动问好或跳上去撒娇。它拒绝进化，因为它相信凭借自己的能力也能战胜对手。
它有时候会帮忙照顾同伴中一些比较弱小的宝可梦，比如小霞的波克比。它和小智一样，对战斗充满着热情。相反，若小智不在它身边，它的战斗力会减弱，甚至没有心情去战斗。在宝可梦道馆的对决！、皮卡丘之歌和可尔妮与路卡利欧！超级进化的秘密!!中表明小智的皮卡丘喜欢吃番茄酱。它似乎也喜欢辣的东西和橙汁。
皮卡丘的脸似乎特别有韧性，有时会做十分夸张的拉伸，甚至被水莲的妹妹－诗婷和诗涵拉扯时，它也不在意。此外，它也十分爱护自己的脸和身体，若他的脸或身体被人（包括小智）或宝可梦折磨，它会显得很生气并使用十万伏特攻击折磨的对象和附近的人或宝可梦。
皮卡丘的生命力也十分顽强，在破坏之茧与蒂安希中，它与伊裴尔塔尔对战，它的尾部被伊裴尔塔尔的归天之翼击中，虽然最终被石化，但在这之前它仍能坚持一会儿。
在宝可梦动画的第一集宝可梦。就决定是你了中，小智在他要去大木博士的研究所领取他的第一只宝可梦的那天醒来晚了。当他赶到研究所，可得到的三只最初的伙伴妙蛙种子、小火龙和杰尼龟，已经被其他早到的训练家领走。小智为此很失望，于是便得到了皮卡丘作为第一只宝可梦。
大木博士给他的皮卡丘并不喜欢他的新训练家，不断电击他和附近的其他人。它拒绝进入它的精灵球，并且它还在小智捕